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HSABはHard and Soft Acids and Basesの略であり、HSAB則とは酸および塩基の相性を、硬い、軟らかい、という表現を使って表したものである。すなわち、硬い酸は硬い塩基と相性がよく、軟らかい酸は軟らかい塩基と相性がよいということである。ここで用いている酸、塩基と言う言葉はルイスの定義によるものであり、HSAB則は主に錯体中の金属(ルイス酸)と配位子(ルイス塩基)の相性に関して用いられる。硬い酸や硬い塩基を強酸や強塩基、軟らかい酸や塩基を弱い酸や塩基であると考えられることがあるが、これはまったくの誤りである。

硬い酸とはサイズが小さく、価数の大きなものであり、正電荷が中心によっているイメージ。

軟らかい酸とはサイズが大きく、価数が小さいもので、正電荷が全体に広がっているイメージ。

同様に硬い塩基はサイズが小さく、分極しにくいもの。

軟らかい塩基はサイズが大きく、分極しやすいもの。

硬い酸の代表としては、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、電荷の高い軽い金属イオンが挙げられ、軟らかい酸としては、重い遷移金属、低原子価金属イオンが挙げられる。

定量化する試みとしてはドラゴ-ウェイランドの式がある。

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・HSAB則 page1