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| ImageName = Structure of lithium aluminium hydride

| ImageFile1 = Lithium-aluminium-hydride-layer-3D-balls.png

| IUPACName = リチウムアルミニウムヒドリド

| OtherNames = LAH
水素化アルミニウムリチウム
水素化リチウムアルミニウム

| Section1 =

| RTECS = BD0100000

-->

| Section2 =

| Section3 =

| Section7 = , , ,

-->

| Section8 =

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水素化アルミニウムリチウム(すいそかアルミニウムリチウム、lithium aluminium hydride)は、組成式 LiAlH₄ で表される無機化合物で、ケトン、アルデヒド、アミド、エステルなどの還元に用いられる。粉末状の強い還元剤であり、水と激しく反応し水素を発生するため、使用する際はジエチルエーテルなどの脱水溶媒を用いる必要がある。

LAH (ラー)という略称がよく用いられる。

◆反応性

LAH は非常に強力な還元剤である。水素化ホウ素ナトリウム (NaBH₄) も還元剤として知られているが、LAH の方がはるかに強力である。これは Al−H 結合が B−H 結合に比べて弱いためである。エステルや、ケトン、アルデヒドをアルコールへ、アミド、ニトリル、ニトロ化合物をアミンへと還元する。

ジエチルエーテルから再結晶した純粋な LAH は白色固体であるが、市販品はアルミニウムの混入により灰色をしていることが多い。空気に晒されても白色を保っているものは、水蒸気と反応した結果生成した水酸化リチウムと水酸化アルミニウムが表面を覆っていると考えられる。

◆調製

LAHは水素化リチウム (LiH) と塩化アルミニウム (AlCl₃) を用いて合成される。

:4 LiH + AlCl₃ $\backslash rightarrow$ LiAlH₄ + 3 LiCl

この反応は 97%(重量)という高い収率で進行する。反応混合物をエーテルに溶解させた後に、固体として残る塩化リチウム (LiCl) をろ過で除去する。

◆無機反応

LAH と水素化ナトリウムは THF 中の複分解により水素化アルミニウムナトリウム (NaAlH₄) を生成する(収率 90.7%(重量))。

:LiAlH₄ + NaH $\backslash rightarrow$ NaAlH₄ + LiH

同じようにして水素化アルミニウムカリウム (KAlH₄) も合成できる(収率 90%(重量))

:LiAlH₄ + KH $\backslash rightarrow$ KAlH₄ + LiH

水素化アルミニウムナトリウム (NaAlH₄)、水素化アルミニウムカリウム (KAlH₄) からは塩化リチウムを用いた逆反応も進行する。溶媒にはジエチルエーテルもしくは THF を用い、収率はそれぞれ 93.5%(重量)、91%(重量)となる。

:NaAlH₄ + LiCl $\backslash rightarrow$ LiAlH₄ + NaCl

:KAlH₄ + LiCl $\backslash rightarrow$ LiAlH₄ + KCl

水素化アルミニウムマグネシウム (LiAlH₄) は LAH と臭化マグネシウム (MgBr₂) から合成される。

:2 LiAlH₄ + MgBr₂ $\backslash rightarrow$ Mg(AlH₄)₂ + 2 LiBr

◆有機化学での利用

LAH は有機化学において非常に強力な還元剤として広く利用されている。反応性が高いため大量の LAH を扱うには問題があるが、それにもかかわらず小規模な化学工業にも用いられている。しかし大規模な化学工業上の反応では水素化ビス(2-メトキシエトキシ)アルミニウムナトリウムが利用されることが多い。反応にはジエチルエーテルが良く用いられ、反応後に水洗されることが多いが、これは還元反応後に生成する無機副生成物を除去するためである。

LAH について広く知られている反応はエステルやカルボン酸を1級アルコールへと還元する反応である。LAH が開発される以前の反応は、金属ナトリウムをエタノール中に加え加熱するという非常に厳しい条件での反応であった(ブーボー・ブラン反応)。LAH でアルデヒドやケトンもアルコールへと還元することができるが、より穏やかな試薬である水素化ホウ素ナトリウム等が用いられることも多い。α,β-不飽和ケトンはアリルアルコールへと還元される。エポキシドを還元する際には、LAH が立体障害が少ない方のエポキシド末端を攻撃するため、通常2級もしくは3級アルコールが生成する。

アミドやオキシム、ニトリル、ニトロ化合物、アルキルアジドを還元するとアミンが得られる。また1級ハロゲン化合物をアルキンへと還元することができる。

LAHは、単純なアルケンやベンゼン環を還元することはできないが、近傍に酸素官能基を有するアルキンをアルケンに還元できる。

◆反応機構

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