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'''イミン (imine) とは有機化合物の分類のひとつで、構造式が R'-C(=NR)-R と表される、炭素-窒素二重結合を持つ化合物である。カルボニル化合物の酸素原子が =NR 基によって置き換えられたものにあたる。窒素上に孤立電子対を持つことから配位子、ルイス塩基としてはたらき、その際特に、窒素上が炭化水素基のイミンについてシッフ塩基 (Schiff base) と呼ばれることがある。

シッフ塩基として、金属イオンやルイス酸に窒素の孤立電子対を与え、錯体を形成する。プロトンか有機カチオンがイミン窒素上に結合したイオン R-C(=N⁺RR')-Rは、イミニウムカチオン (iminium cation) と呼ばれる。

一方、炭素上は電子不足となっているため、求核付加反応を受ける。

これらの反応性により、イミンは容易に加水分解を受け、対応するカルボニル化合物(ケトンまたはアルデヒド)とアミンに戻る。この加水分解は酸触媒で加速されるが、立体障害の小さいイミンは水でも容易に分解されてしまう。

α炭素に水素を有するイミンは、エナミンとの間に互変異性(イミン-エナミン互変異性)を持つ。そのため、アルドール縮合などの反応が可能である。

イミンを水素化アルミニウムリチウム (LAH) などで還元、あるいは水素化するとアミンが得られる。

◆ 命名

#アミンまたはアザンが、2価の置換基(メチレンなど)で置換されたと見なして命名する手法

#母骨格に「—イミン」の接尾辞を付加する手法

がある。

(例) CH₂=NH : メチレンアミン、メチレンアザン、またはメタンイミン

◆ 合成法

通常、イミンは対応するカルボニル化合物とアミンを酸触媒存在下、脱水縮合して生成する。

R'-C(=O)-R + RNH₂ → R'-C(=NR)-R

しかし、加水分解が速いイミンの単離は困難なことが多い。そのため、マンニッヒ反応や還元的アミノ化などイミンを反応中間体とする合成法では、イミンを系中で発生させて用いる。

カルボニル化合物にトリフェニルホスフィンイミド ((C₆H₅)₃P=NR) を作用させるとイミンが得られる。この反応はアザ-ウィッティヒ反応 (aza-Wittig reaction) と呼ばれる。ホスフィンイミドは、ホスフィンと有機アジ化物から調製できる(シュタウディンガー反応、Staudinger reaction)。

(C₆H₅)₃P + R-N₃ → (C₆H₅)₃P=NR + N₂

R'-C(=O)-R + (C₆H₅)₃P=NR → R'-C(=NR)-R + (C₆H₅)₃P=O

◆ イミノ基

・ =NR, -NR- の形の2価の置換基は、イミノ基 (imino group) と呼ばれる。

◆ 関連項目

・ アミジン

・ グアニジン

・ オキシム(N-ヒドロキシイミン)

・ ニトロン(イミンの N-オキシド)

・ イミド

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